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鉻酸鹽膜形成機(jī)理
鉻酸鹽膜的形成是通過(guò)金屬一溶液界面上的化學(xué)反應(yīng),其中關(guān)鍵反應(yīng)是金屬與六價(jià)鉻 之間的氧化還原。因?yàn)殂t酸鹽是強(qiáng)氧化劑,其還原產(chǎn)物如CR2O3通常是不溶性的,金屬的 鉻酸鹽也通常是不溶性的。鉻酸鹽膜的形成過(guò)程如下:
(1)金屬與六價(jià)鉻之間的氧化還原反應(yīng),金屬表面溶解,金屬離子進(jìn)人溶液,六價(jià)鉻被還原成三價(jià)鉻。
(2)上述反應(yīng)消耗了氫,金屬表面pH升高,使凝膠狀的CR2OH3等在表面沉淀,形 成鈍化膜。
(3)上述凝膠狀沉淀物吸附其他成分,如六價(jià)鉻、水、金屬離子等,構(gòu)成成分復(fù)雜的鉻酸鹽膜鈍化膜。
鈍化膜是無(wú)定形膜,主要由不溶性的三價(jià)鉻化合物和可溶性的六價(jià)鉻化合物兩部分組成。不溶性部分具有足夠的強(qiáng)度和穩(wěn)定性,成為膜的骨架,可溶性部分充填在管架內(nèi)部,當(dāng)鈍化膜受到輕度損傷時(shí),露出的基體與膜中的可溶性部分相互作用,使膜自動(dòng)修復(fù)。這 就是鉻酸鹽鈍化膜耐蝕性較佳的根本原因。
鈍化膜的顏色與膜的厚度有密切關(guān)系,彩虹色的膜只出現(xiàn)在一定的厚度范圍內(nèi)。長(zhǎng)期 以來(lái),人們普遍認(rèn)為鈍化膜的彩虹色是化學(xué)組成決定的。三價(jià)鉻呈綠色,六價(jià)鉻呈紅色, 有時(shí)呈紫紅色。因此鈍化膜的顏色隨六價(jià)鉻含量和三價(jià)鉻含量和膜的厚度不同而千變?nèi)f化。另一觀點(diǎn)認(rèn)為鈍化膜的顏色主要是由于物理原因,即光的干涉所引起的,當(dāng)光線從膜的外表面和內(nèi)表面反射后,發(fā)生了光的干涉,從而使膜呈現(xiàn)出各種顏色。